如前所述,不銹鋼極好的耐腐蝕性能是由于在鋼的表面形成看不見的氧化膜,使其成為是鈍態的。該鈍化膜的形成是由于鋼暴露在大氣中時與氧反應,或者是由于與其他含氧的環境接觸的結果。如果鈍化膜被破壞,不銹鋼就將繼續腐蝕下去。在很多情況下,鈍化膜僅僅在金屬表面和局部地方被破壞,腐蝕的作用在于形成細小的孔或凹坑,在材料表面產生無規律分布的小坑狀腐蝕。
1. 引起點蝕的因素
出現點蝕很可能是存在與去極劑化合的氯化物離子,不銹鋼等鈍態金屬的點蝕常起因于某些侵蝕性陰離子對鈍化膜的局部破壞,保護有高耐腐蝕性能的鈍態通常需要氧化環境,但正好這也是出現點蝕的條件。產生點蝕的介質是在Cl-、Br- 等溶液中存在FE3+、Cu2+、Hg2+等重金屬離子或者含有H2O2、O2等的Na+、Ca2+堿和堿土金屬離子的氯化物溶液。
點蝕速率隨溫度升高而增加。例如在濃度為4%~10%氯化鈉的溶液中,在90℃時達到點蝕造成的重量損失最大;對于更稀的溶液,最大值出現在較高的溫度。
2. 防止點蝕的方法
①避免鹵素離子集中。
②. 保證氧或氧化性溶液的均勻性,攪拌溶液和避免有液體不流動的小塊區域。
③. 或者提高氧的濃度,或者去除氧。
④. 增加pH值。與中性或酸性氯化物相比,明顯堿性的氯化物溶液造成的點蝕較少,或者完全沒有(氫氧離子起防腐蝕劑的作用)。
⑤. 在盡可能低的溫度下工作。
⑥. 在腐蝕性介質中加入鈍化劑。低濃度的硝酸鹽或鉻酸鹽在很多介質中是有效的(抑制離子優先吸咐在金屬表面上,因此防止了氯化物離子吸咐而造成腐蝕)。
⑦. 采用陰極防腐。有證據表明,用與低碳鋼、鋁或鋅電隅合陰極保護的不銹鋼在海水中不會造成點蝕。
含鉬2%~4%的奧氏體型不銹鋼具有良好的耐點蝕性能。使用含鉬奧氏體型不銹鋼可顯著減少點蝕或一般腐蝕,腐蝕介質例如氫化鈉溶液、海水、亞硫酸、硫酸、磷酸和甲酸。