當(dāng)異種金屬浸于同種電解質(zhì)溶液中時(shí)，每種金屬都將建立起自身的腐蝕電位Ecorr(自然電位）。將電極電位值不同的兩種金屬彼此偶合，電位更正的金屬將成為陰極，電位更負(fù)的金屬將成為陽(yáng)極，從而形成電偶電池。
腐蝕電位正的金屬與腐蝕電位負(fù)的異種金屬構(gòu)成電偶對(duì)時(shí)，就可能使腐蝕電位負(fù)的發(fā)生陽(yáng)極過(guò)程。它們偶合后有一個(gè)混合電位值，此電位值隨陰陽(yáng)極金屬面積比而異，可能接近電位正的金屬或接近電位負(fù)的金屬。根據(jù)這種電化學(xué)的電偶腐蝕原理評(píng)價(jià)不銹鋼鈍化膜在強(qiáng)酸介質(zhì)中的自鈍能力。
維尼綸醛化機(jī)受槽、篩網(wǎng)、托輥等設(shè)備采用的材料為304不銹鋼 或 SUS 36 不銹鋼等，在工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中，當(dāng)鈍態(tài)表面被局部破壞，存在著小面積活態(tài)和大面積鈍態(tài)的電偶對(duì)，胡肆福等人用飽和甘汞電極作參比來(lái)測(cè)定活態(tài)、鈍態(tài)偶合的電偶電位，并研究它們的自鈍能力。
1. 電偶法的實(shí)驗(yàn)過(guò)程
a. 強(qiáng)酸介質(zhì)
強(qiáng)酸介質(zhì)取自維尼廠現(xiàn)場(chǎng)生產(chǎn)用的醛化液，其成分見(jiàn)表6-19,溫度為70℃。
溶液中鐵離子（Fe3+)由設(shè)備腐蝕帶來(lái)，氯離子由試劑和水質(zhì)帶來(lái)。
b. 試樣制備
304不銹鋼和SUS 36不銹鋼分別加工成0.2c㎡、0.4c㎡、0.8c㎡、1.0c㎡、2.0c㎡、3.0c㎡、4.0c㎡、6.0c㎡、10.0c㎡、20.0c㎡、30.0c㎡等不同面積比的圓柱形試樣和2.5c㎡、7.5c㎡、15.0c㎡、20.0c㎡、22.5c㎡、25.0c㎡、50.0c㎡等不同面積比的長(zhǎng)方形試樣，多余部分用環(huán)氧樹(shù)脂封涂，80℃溫度固化。
活態(tài)試樣經(jīng)1000號(hào)（4/0)金相砂紙打磨至鏡面狀態(tài)，用酒精擦拭，蒸餾水沖洗，濾紙吸干后放入干燥器待用。
不銹鋼鈍態(tài)試樣拋光潔凈后，經(jīng) -550mV(相對(duì)于SCE)陰極活化，再進(jìn)行陽(yáng)極鈍化處理。SUS 36不銹鋼鈍態(tài)采用廠家處理的原始鈍化膜。
c. 實(shí)驗(yàn)方法
實(shí)驗(yàn)槽液溫度恒控70℃,在靜止條件下進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。參比電極采用飽和甘汞電極，鹽橋過(guò)渡，放置于活態(tài)、鈍態(tài)電極之間各相距1cm。電極電位檢測(cè)采用高阻數(shù)字電壓表。
304不銹鋼和 SUS 36不銹鋼活態(tài)試樣在槽液中分別進(jìn)行-550mV和-350mV的陰極活化處理，各自測(cè)定活態(tài)、鈍態(tài)試樣的自腐蝕電位，然后偶合5分鐘,檢測(cè)偶合電位。
2. 不銹鋼鈍化膜電偶法評(píng)價(jià)方法
a. 運(yùn)用臨界值的評(píng)價(jià)。
不銹鋼鈍態(tài)-活態(tài)面積比有一個(gè)臨界值，由于電偶電池的作用，當(dāng)小于這監(jiān)男值時(shí)，大面積的鈍態(tài)表面被活化腐蝕；當(dāng)大于臨界值時(shí)，不銹鋼局部活態(tài)表面將自動(dòng)進(jìn)行鈍化狀態(tài)，從而有效的抗蝕性能。
b. 304不銹鋼鈍態(tài)-話態(tài)面積比（臨界值）對(duì)不銹鋼腐蝕的影響
304不銹鋼在維尼綸酸化液中，活態(tài)試樣Ecm為-300mV,鈍態(tài)試樣 Ecorr為400mV,當(dāng)鈍態(tài)活態(tài)面積比≥45時(shí)，電偶對(duì)的偶合電位為352mV以上，測(cè)量數(shù)據(jù)見(jiàn)表6-20。
不銹鋼的抗腐蝕性能是由于其表面能形成一層具有保護(hù)性的鈍化膜，然而這層鈍化膜若是遭到破損而又缺乏自鈍化的條件和能力時(shí)，不銹鋼就會(huì)處于活化電位狀態(tài)而導(dǎo)致腐蝕的發(fā)生。
304不銹鋼鈍態(tài)－活態(tài)面積比小于45倍，由于電偶電流的作用，表面鈍化膜遭到破損，不銹鋼表面進(jìn)入活化狀態(tài)，見(jiàn)圖6-17兩種不銹鋼的鈍態(tài)－活態(tài)面積比與電偶電位的關(guān)系。由圖可見(jiàn)，當(dāng)304不銹鋼鈍態(tài)－活態(tài)面積比≥45倍時(shí)，由于電偶對(duì)的電化學(xué)極化，小面積的活態(tài)不銹鋼均被陽(yáng)極極化到鈍態(tài)電位，阻止了活態(tài)不銹鋼腐蝕行為的發(fā)生。
3. SUS 36不銹鋼鈍態(tài)-活態(tài)面積比對(duì)不銹鋼腐蝕的影響
SUS 36不銹鋼在維尼綸醛化液中，活態(tài)試樣 Ecorr為-200mV,原始鈍態(tài)試樣 Ecorr為300mV,當(dāng)鈍態(tài)-活態(tài)面積比≥50時(shí)，電偶對(duì)的偶合電位為200mV以上，測(cè)量數(shù)據(jù)見(jiàn)表6-21。
SUS 36不銹鋼鈍態(tài)-活態(tài)面積小于50倍，表面鈍化膜遭到破損，不銹鋼進(jìn)行活化狀態(tài)，見(jiàn)圖6-17。當(dāng)其鈍態(tài)－活態(tài)面積大于50倍時(shí)，由于電偶對(duì)的電化極化，小面積的活態(tài)不銹鋼均被陽(yáng)極極化到鈍態(tài)電位，阻止了活態(tài)不銹鋼腐蝕。
