1973年,伊文斯等人提出不銹鋼著色膜生成原理,當不銹鋼浸入鉻酸和硫酸組成的著色液,在不銹鋼表面上發(fā)生電化學(xué)反應(yīng),見圖8-3,不銹鋼金屬(M)鉻、鎳、鐵等在陽極區(qū)放出電子變成金屬離子(M2+)。
陽極區(qū): M→M2++2e (8-1) (M代表Cr、Ni、Fe)
在陰極區(qū)含六價鉻的鉻酸接收電子變成三價鉻(Cr3+),反應(yīng)式如下:
陰極區(qū): HCrO-4+7H++3e → Cr3++4H2O (8-2)
當不銹鋼在溶液中浸漬一段時間后,在金屬/溶液界面上金屬離子(M2+)和Cr3+的濃度達到臨界值,并超過了富鉻的尖晶石氧化物的溶解度,由于水解反應(yīng)而形成氧化膜,反應(yīng)式如下:
pM2++qCr3++rH2O → MpCrgOq+2rH+(8-3)
其中 2p+3q=2r (8-4)
當氧化膜一旦生成,陽極反應(yīng)和陰極反應(yīng)立即分離,如圖8-3所示,此時,陽極反應(yīng)仍在氧化膜的孔底部即不銹鋼表面進行,陰極反應(yīng)在膜的表面進行。陽極反應(yīng)產(chǎn)物M2+通過微孔向外擴散,在孔口和孔底之間存在擴散電位差Δφ,隨著膜的加厚,Δφ增大。膜厚不同就產(chǎn)生不同的干涉色,這就是控制電位差可著彩色的基本原理。